Αφού η διάσημη Αμερικανίδα ηθοποιός χώρισε τον σταρ του Χόλιγουντ από τη Τζένιφερ Άνιστον, αφού απέκτησαν μαζί έξι παιδιά, τρία βιολογικά και άλλα έξι υιοθετημένα, αφού γύρισαν μαζί πολλές ταινίες, τώρα μάλλον θα ακολουθήσουν χωριστούς δρόμους.
Πηγές που βρίσκονται κοντά στο ζευγάρι αναφέρουν ότι ο λόγος του χωρισμού είναι ο τρόπος που συμπεριφερόταν ο Πιτ στα παιδιά. Ήταν βίαιος; Ήταν απότομος; Το μόνο βέβαιο είναι πως δεν η Τζολί ήταν πολύ απογοητευμένη το τελευταίο χρονικό διάστημα.
Είναι μαζί από το 2004 καθώς γνωρίστηκαν στα γυρίσματα της ταινίας «Κύριος και Κυρία Σμιθ». Ενώ κυκλοφορούσαν φήμες που έλεγαν ότι ο Πιτ απάτησε την Άνιστον για την Τζολί εκείνος τα είχε διαψεύσει όλα αλλά λίγο αργότερα παραδέχθηκε ότι ερωτεύτηκε την Τζολί στο πλατό. Τον Ιανουάριο του 2005 οι Μπραντ και Τζένιφερ δήλωσαν ότι σκοπεύουν να χωρίσουν. Ένα χρόνο αργότερα, αφού βγήκε το διαζύγιο Άνιστον-Πιτ, η Τζολί επιβεβαίωσε την σχέση της μαζί του αλλά και ότι περιμένει του πρώτο τους παιδί.
Παντρεύτηκαν δέκα χρόνια αργότερα στη Νότια Γαλλία, ενώ σύμφωνα με τις πρώτες πληροφορίες η αίτηση διαζυγίου κατατέθηκε στις 15 Σεπτεμβρίου και ξεκαθαρίζεται ότι δεν υπήρξε τρίτο πρόσωπο ανάμεσά τους.
Η Αντζελίνα Τζολί υιοθετησε στις 10 Μαρτίου 2002, ένα αγοράκι από την Πνομ Πεν. Τον ονόμασε Μάντοξ παρόλο που το παιδάκι γεννήθηκε ως Ραθ Βίμπολ το 2001 σε τοπικό χωριό της περιοχής. Τον Ιούλιο το 2005, οι Τζολί-Πιτ ταξίδεψαν στην Αιθιοπία οπού εκεί η Αντζελίνα υιοθέτησε ένα 6 μηνών κοριτσάκι, την Ζαχάρα Μάρλει. Η Ζαχάρα γεννήθηκε ως Γιεμσράχ τον Ιανουάριο του 2005.
Η βιολογική μητέρα της Ζαχάρα θέλησε να την πάρει πίσω αλλά μετά σκέφτηκε ότι είναι πολύ τυχερή η κόρη της αφού την υιοθέτησε η Τζολί. Τον Δεκέμβριο του 2005 ο Μπραντ Πιτ δήλωσε ότι θέλει να υιοθετήσει τα παιδιά της Τζολί, Μάντοξ και Ζαχάρα ενώ τον Ιανουάριο το 2006, δικαστής στην Καλιφόρνια τους έδωσε την άδεια να αλλάξουν τα επίθετα των παιδιών σε Τζολί-Πιτ.
Τον Μάιο του 2006, η Αντζελίνα γέννησε το πρώτο τους βιολογικό παιδί. Ένα κοριτσάκι το οποίο πήρε το όνομα, Σιλό Νουβέλ Τζολί Πιτ. Τον Μάρτιο του 2007, η Αντζελίνα υιοθέτησε ένα τρίχρονο αγοράκι από το Βιετνάμ, τον Παξ Τιέν ο οποίος γεννήθηκε στις 29 Νοεμβρίου 2003 ως Παμ Κουανγκ Σανγκ. Επειδή όμως το ορφανοτροφείο δεν επέτρεπε την υιοθεσία σε ανύπαντρο ζευγάρι, η Τζολί το υιοθέτησε μόνη της και ο Πιτ αργότερα τον υιοθέτησε σαν γιο του στις Ηνωμένες Πολιτείες.
Τέλος, τον Ιούλιο του 2008, η Αντζελίνα γέννησε τα δίδυμα, Νοξ Λεόν και Βιβιέν Μαρσελίν στην Νίκαια της Γαλλίας.